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生物陶瓷(Bioceramics)是指用作特定的生物或生理功能的一類陶瓷材料,即直接用于人體或與人體直接相關(guān)的生物、醫(yī)用、生物化學(xué)等的陶瓷材料。生物陶瓷主要是用于人體硬組織修復(fù)和重建的陶瓷材料,與傳統(tǒng)的陶瓷材料不同,它不單指多晶體,而且包括單晶體、非晶體生物玻璃和微晶玻璃、涂層材料、梯度材料、無機(jī)與金屬的復(fù)合、無機(jī)與無機(jī)、無機(jī)與有機(jī)或生物材料的復(fù)合材料。它不是藥物,但它可作為藥物的緩釋載體;它們的生物相容性和磁性或放射性,能有效地治療腫瘤。在臨床上已用于髖、膝關(guān)節(jié)、人造牙根、牙嵴增高和加固、頜面重建、心臟瓣膜、中耳聽骨等,從而在材料科學(xué)和臨床醫(yī)學(xué)上確立了“生物陶瓷”這一術(shù)語。它涉及材料科學(xué)、生物物理、生物化學(xué)、臨床醫(yī)學(xué)等,是材料科學(xué)與臨床醫(yī)學(xué)的交叉學(xué)科。艾邦建有醫(yī)陶瓷產(chǎn)業(yè)微信群,歡迎產(chǎn)業(yè)鏈上下游企業(yè)加入,長按識(shí)別下方二維碼即可加入。

一文了解醫(yī)用生物陶瓷及臨床應(yīng)用

作為生物陶瓷材料,需要具備如下條件:生物相容性,力學(xué)相容性,與生物組織有優(yōu)異的親和性,抗血栓,滅菌性并具有很好的物理、化學(xué)穩(wěn)定性。應(yīng)用于臨床的生物陶瓷必須是安全無毒的,根據(jù)它們與組織的效應(yīng),分為三類:

(1) 惰性生物陶瓷,在生物體內(nèi)與組織幾乎不發(fā)生反應(yīng)或反應(yīng)很小,例如氧化鋁陶瓷和藍(lán)寶石、碳、氧化鋯陶瓷,氮化硅瓷等。
(2) 活性生物陶瓷,在生理環(huán)境下與組織界面發(fā)生作用,形成化學(xué)鏈結(jié)合,系骨性結(jié)合。如羥基磷灰石等陶瓷及生物活性玻璃,生物活性微晶玻璃。
(3) 可被吸收的生物陶瓷,這類陶瓷在生物體內(nèi)逐漸降解,被骨組織吸收,是一種骨的重建材料,例如磷酸三鈣等。
一文了解醫(yī)用生物陶瓷及臨床應(yīng)用
圖? LithaBone HA 480材料3D 打印骨骼替代物,來源:Lithoz
各種生物陶瓷在臨床上有如下應(yīng)用:
(1) 能承受負(fù)載的矯形材料,用于骨科、牙科及頜面外科的有:Al2O3陶瓷,穩(wěn)定 ZrO2 陶瓷,PE-HA 復(fù)合材料,具有生物活性表面涂層 (HAP、生物活性玻璃、生物微晶玻璃) 的相應(yīng)材料。
(2) 種植齒:Al2O3?陶瓷,HAP 陶瓷, HAP-氟聚合物-金屬的復(fù)合材料,生物活性玻璃,活性涂層材料(HAP、生物玻璃)。
(3) 牙槽增高:Al2O3陶瓷,HAP 與自身骨的復(fù)合材料,HAP-PLA 復(fù)合材料,生物活性玻璃,自固化磷酸鹽水泥和玻璃水泥。
(4) 耳鼻喉科:Al2O3陶瓷,HAP陶瓷,生物活性玻璃及生物活性微晶玻璃,磷酸鹽陶瓷。
(5) 人工肌腱和韌帶:PLA-碳纖維復(fù)合材料。
(6) 人工心臟瓣膜:熱解碳涂層(抗凝血,摩擦系數(shù)小)。
(7) 可供組織長入的涂層(心血管、矯形、牙、頜面修復(fù)):多孔Al2O3陶瓷。
(8) 骨的充填料:磷酸鈣及磷酸鈣鹽粉末或顆粒,β-TCP 顆料。
(9) 清除牙周袋:HAP 粉體,HAP-PLA 復(fù)合材料。
(10) 重建頜面:Al2O3陶瓷,HAP陶瓷,HAP-PLA 復(fù)合材料,生物活性玻璃。
(11) 徑皮端子(腹透):生物活性微晶玻璃,生物活性玻璃,HAP 陶瓷。
(12) 矯形固定器:PLA-碳纖維,PLA-以玻璃為基體的磷酸鹽復(fù)合材料。
(13) 脊椎外科:HAP 陶瓷,生物活性玻璃。
(14) 眼科(義眼):生物玻璃,多孔羥基磷灰石。

1、生物惰性陶瓷

生物惰性陶瓷通常具有良好的生物相容性與穩(wěn)定的物理化學(xué)性能,植入生物體后不發(fā)生反應(yīng)或產(chǎn)生極小反應(yīng)。生物惰性陶瓷有氧化鋁、氧化鋯以及醫(yī)用碳素材料等。這類陶瓷材料的結(jié)構(gòu)都比較穩(wěn)定,分子中的鍵合力較強(qiáng),具有較高的強(qiáng)度、耐磨性及化學(xué)穩(wěn)定性。

①氧化鋁

氧化鋁(Al2O3)是生物惰性陶瓷中具有代表性的。1933 年 Rock 首先建議將Al2O3陶瓷用于臨床醫(yī)學(xué)。1963 年由 Smith 用于矯形外科。自此以后,Al2O3陶瓷用于人造牙根、髖關(guān)節(jié)、膝關(guān)節(jié)、髁骨、中耳聽骨,在臨床上逐漸推廣應(yīng)用,成為醫(yī)用生物陶瓷中的一種重要材料。
生物陶瓷使用的是最為穩(wěn)定的α-Al2O3相,其晶型結(jié)構(gòu)為斜方六面體,在人體內(nèi)能夠穩(wěn)定存在,同時(shí)不與強(qiáng)酸強(qiáng)堿發(fā)生反應(yīng),具有高強(qiáng)度、低磨損率與良好的生物相容性。但隨著陶瓷材料自身所具有的脆性和自身裂紋擴(kuò)展,患者失敗案例也有過報(bào)道,因此,氧化鋁陶瓷材料作為種植體的可靠性仍然需要不斷提高。
一文了解醫(yī)用生物陶瓷及臨床應(yīng)用
圖??氧化鋯增韌氧化鋁髖關(guān)節(jié)假肢,來源Nanoe
通過在氧化鋁中添加增韌材料,可明顯改善這一現(xiàn)象。其中氧化鋯增韌氧化鋁陶瓷被證明具有較好的增韌效果,將氧化鋁的穩(wěn)定性和氧化鋯的強(qiáng)度相結(jié)合,一旦出現(xiàn)裂痕擴(kuò)散,氧化鋯顆粒會(huì)產(chǎn)生氣囊效應(yīng),吸收外界應(yīng)力,板狀晶體抑制裂紋擴(kuò)展,從而增強(qiáng)強(qiáng)度和韌性。
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圖??氧化鋁增韌機(jī)理,來源CoorsTek

②氧化鋯

氧化鋯(ZrO2)是生物陶瓷的另一個(gè)代表,可以用于關(guān)節(jié)處替代物。在機(jī)械強(qiáng)度和斷裂韌性方面,氧化鋯陶瓷要比氧化鋁陶瓷更加優(yōu)異。
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圖 ?氧化鋯陶瓷種植體
氧化鋯具有三種晶型,包括:單斜相、四方相與立方相。在低溫環(huán)境下,單斜相是最穩(wěn)定的。在發(fā)生相變的過程中會(huì)產(chǎn)生體積變化,亞穩(wěn)態(tài)四方相在轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡毕鄷r(shí),會(huì)發(fā)生體積增大,這一現(xiàn)象會(huì)阻止裂紋進(jìn)一步擴(kuò)展。在氧化鋯三種晶型中,四方相具有較好的力學(xué)強(qiáng)度,能夠滿足生物陶瓷在力學(xué)強(qiáng)度的要求,所以在生物醫(yī)學(xué)材料領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。
到目前,亞穩(wěn)態(tài)氧化鋯由于其優(yōu)越的韌性特性與力學(xué)強(qiáng)度,逐漸成為氧化鋁的代替材料。向氧化鋯中添加氧化釔,能夠形成穩(wěn)定的四方相或者立方相,阻止其向單斜相的轉(zhuǎn)變。對(duì)于釔穩(wěn)定氧化鋯生物陶瓷材料,植入患者體內(nèi)后具有很好的斷裂韌性。氧化鋯骨科植入物的使用可以減少摩擦力和聚乙烯碎屑的出現(xiàn),并且摩擦性能比氧化鋁更優(yōu)越。
2.可吸收生物陶瓷
生物吸收材料是一種暫時(shí)性的骨替代材料。植入體內(nèi)后材料逐漸被吸收,同時(shí)新生骨逐漸長入而替代之。這種效應(yīng)也稱之為降解效應(yīng)。生物降解(可吸收)陶瓷在臨床上主要用作治療臉部和頜部的骨缺損,填補(bǔ)牙周的空洞及與有機(jī)或無機(jī)物復(fù)合制作人造肌腱及復(fù)合骨板,還可作為藥物的載體。
最早應(yīng)用的降解材料是石膏。1892 年Dreesman 第一次用石膏作骨填充材料。石膏的生物相容性較好,但吸收速度太快,通常在新骨未長成就消耗殆盡,造成塌陷,因此在許多情況下是不成功的。目前廣泛應(yīng)用的生物降解陶瓷為β-三磷酸鈣(β-TCP),是一種可以緩慢降解的陶瓷,具有良好的生物相容性并在骨科領(lǐng)域應(yīng)用廣泛,但機(jī)械強(qiáng)度偏低,經(jīng)不起力的沖擊。將β-TCP與其他材料混合制成雙相或多相陶瓷,是提高其力學(xué)強(qiáng)度的方法之一。
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圖?磷酸三鈣TCP植入體,來源:3DCERAM
從理論上講,可降解生物材料是較理想的生物修復(fù)材料。因?yàn)椴牧显谏矬w內(nèi)被逐漸吸收,從而被新生骨組織替代,達(dá)到安全、永久的骨重建。但因磷酸鈣陶瓷的初始機(jī)械強(qiáng)度低,應(yīng)用受限制,加之降解速度還是較難控制,其產(chǎn)骨性和骨誘導(dǎo)性也不強(qiáng),常會(huì)出現(xiàn)溶解速度與新骨生長速度不匹配,導(dǎo)致局部塌陷。

3、生物活性陶瓷

生物活性陶瓷通常指能夠通過化學(xué)鍵的形式和骨組織、軟組織互相結(jié)合的陶瓷材料。生物活性陶瓷有生物活性玻璃、羥基磷灰石陶瓷等。

①羥基磷灰石(HA)

羥基磷灰石(hydroxyapatite,HA)組成與天然磷灰石礦物相近,是人體骨骼和牙齒的主要成分,其化學(xué)式是 Ca10(PO4)(OH)2,密度為 3.16 g/cm3。
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HA有良好的生物相容性,植入體內(nèi)不僅安全無毒,還能傳導(dǎo)骨生長,作為骨代替物被用于骨移植。

②生物玻璃陶瓷

生物玻璃陶瓷的主要成分是?CaO-Na2O-SiO2,比普通窗玻璃含有較多鈣和磷,能與骨自然牢固地發(fā)生化學(xué)結(jié)合。它具有區(qū)別于其他生物材料的獨(dú)特屬性,能在植入部位迅速發(fā)生一系列表面反應(yīng),最終導(dǎo)致含碳酸鹽基磷灰石層的形成。生物玻璃陶瓷的生物相容性好,材料植入體內(nèi),無排斥、炎性及組織壞死等反應(yīng),能與骨形成骨性結(jié)合;與骨結(jié)合強(qiáng)度大,界面結(jié)合能力好,并且成骨較快。目前此種材料已用于修復(fù)耳小骨,對(duì)恢復(fù)聽力具有良好效果。但由于強(qiáng)度低,只能用于人體受力不大的部位。
生物惰性陶瓷與生物活性陶瓷兩者的區(qū)別在于是否能夠在骨與陶瓷之間形成一個(gè)整體。當(dāng)生物惰性陶瓷植入患者體內(nèi),軟組織會(huì)與其發(fā)生作用,致新骨內(nèi)生長與結(jié)合。生物活性陶瓷能夠產(chǎn)生新骨,但是與生物惰性陶瓷相比,其力學(xué)性能較差。
資料來源:
1.醫(yī)用生物陶瓷及臨床應(yīng)用,曾紹先

2.生物陶瓷3D打印技術(shù)研究進(jìn)展與趨勢(shì),王真,等.

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