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塑料著色是塑料工業中不可缺少的一個組成部分,其重要意義是美化產品;第二個重要用途是標識作用,通過著色取得標識效果,具有實用價值。

此外,塑料著色還可賦予塑料多種功能,比如提高塑料耐光性、耐氣候性、導電性和抗靜電作用等等。

顏料及染料

塑料用著色劑主要由顏料及染料組成。

染料

染料是可溶于大多數溶劑和被染色介質的有機合成化學品。它的特點是透明度好、著色力高、密度小。主要適合用于工程塑料(ABS、HIPS、PET、尼龍6等),由于染料一般分子結構小,如用于聚烯烴著色會發生遷移。


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顏料

顏料是不能溶于普通溶劑的著色劑。與染料相反,顏料與它所需的著色材料沒有親和力。

顏料是通過其顆粒分散于被著色材料中,而使該材料產生顏色的。由于顏料具有不溶解性,所以為獲得理想著色性能,需要用機械方法將顏料均勻分散于塑料之中,主要適合用于PVC及聚烯烴塑料著色,其中有些品種也可用于工程塑料著色。

顏料又可分為無機顏料有機顏料。

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無機顏料通常是金屬的氧化物、硫化物和硫酸鹽、鉻酸鹽、鉬酸鹽等鹽類以及炭黑。這一類顏料不溶于普通溶劑和塑料,它們的熱穩定性和光穩定性一般比有機顏料優良。     
在塑料的加工溫度范圍內,除鉛鹽、鉻黃和鎘橙以外,其他無機顏料都是很穩定的,但其著色力較有機顏料差。無機顏料的相對密度較大,一般為2.5-5.0 。

無機顏料通常是金屬的氧化物、硫化物和硫酸鹽、鉻酸鹽、鉬酸鹽等鹽類以及炭黑。

這一類顏料不溶于普通溶劑和塑料,它們的熱穩定性和光穩定性一般比有機顏料優良。     

在塑料的加工溫度范圍內,除鉛鹽、鉻黃和鎘橙以外,其他無機顏料都是很穩定的,但其著色力較有機顏料差。

無機顏料的相對密度較大,一般為2.5-5.0 。

從性能上比較,雖然有機顏料在耐熱性、耐曬性和遮蓋力方面不如無機顏料,但具有相對密度小、吸油量大、色澤鮮艷和色譜齊全的優點。

下表列出了無機顏料、有機顏料以及染料的一般特性。 色母粒原來是這樣做的!配方設計實例~

了解顏料的命名

在塑料著色時,使用者僅知顏料的商品名,如永固紅F5R、2BP紅和耐曬艷紅等。

實際上,上述三種商品是相同分子結構、不同叫法的同一種顏料。

為把商品統一歸類,提出了染料索引(Color Index,C.I.)的概念。

例如,瑞士Ciba公司色母粒樣本上的產品表示如下:

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顏料分散的意義

為了使塑料著色均勻,必須滿足兩個條件:顏料顆粒充分細化;均勻地分布到塑料中(混和)。

這里指的是細化分散是將顏料的凝聚體或團聚體破碎,并使其粒徑減至最小的過程。

一般,顏料的均勻分布并不困難,關鍵在于分散。

顏料的分散不僅影響著色制品的外觀(斑點、條痕、光澤、色澤及透明度)、加工性,也直接影響著色制品的質量,如強度、伸長率、耐老化性和電阻率等。

例如圖2、圖3所示,隨著顏料粒徑增大,制品的沖擊強度和伸長率下降。

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顏料分散后的粒徑多大為宜,可用下述數據加以說明。
?顏料粒徑大于30μm,制品表面產生斑點、條痕;
?10-30μm,制品表面無光澤;
?粒徑小于5μm時,對于一般制品,可以滿足使用,但是對要求嚴格的產品,也會影響其力學性能、電性能及加工性;
?對于纖維(單根絲直徑為20-30μm)和超薄薄膜(小于10μm),則顏料粒徑應小于1μm。  

一般情況下,顏料粒徑愈細,它的著色力愈高。


下表為群青顏料的粒徑和著色力的關系(以原始未處理群青的著色力為100%)

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下圖為顏料粒徑和著色力的關系(圖中所示,當粒子尺寸在某一值時,有一極大值)。


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此外,偶氮顏料粒子直徑在0.1μm、酞菁顏料粒徑在0.05μm時,具有最高的著色力。


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典型配方介紹


通用色母

80年代初,香港佳能公司推出“萬能色母?!边@一色母粒相對于專用色母而言,適用范圍比較廣,尤其能用于多種工程塑料的著色。

通用色母粒專用色母粒的主要區別在于:

通用色母粒的載體可以適用多種樹脂的著色,其載體可采用低分子聚乙烯蠟、EVA、K樹脂、金屬皂類,也可以將上述兩種或三種載體復配組成。要求顏料的含量盡可能提高(甚至高達60%-70%,專用色母粒為20%-30%),因此色母粒用量盡可能小,以避免和著色樹脂的不相容性。

一般通用色母粒在注塑產品中使用量僅是1% 。由于它用量少,所以該注塑制品內所含不同樹脂含量更少,當然它對塑料制品的影響可以忽略不計。

具體生產工藝簡單簡述如下:為了更好地適用極性和非極性樹脂,通常添加少量EVA。


黑白色母配方

A、選用TiO2四個配方

配方一

TiO2    BA01-01                 400G(40%)

立德粉(鋅鋇白)B302           300G(30%)

增白劑KSN                      0.2G(0.02%)

硬脂酸YA- Ⅱ-200型              30G(3%)

硬脂酸鈣                       9.8G(0.98%)

LLDPE2433天津  MI=33          100G(10%)

LDPEQ400(2F4B MI=4)            160G(16%)

*配比3%


配方二

(1)鈦白粉BA01-01          690G           69%

(2)酞菁藍ICI.Ultranvawine N.P.B Blue RS­-6

                  0.6G           0.06%

(3)熒光增白劑KSN         0.6G           0.06%

(4)硬脂酰鈣               10G              1%

(5)硬脂酸YA-Ⅱ-200型   30G              3%

(6)20PE  Q400             268.8G/1000G  26.88%     

*吹膜用4%    


配方三

(1)鈦白粉               200G        70%

(2)熒光增白劑KSN        0.2G      0.02%

(3)光亮劑EBS~油酸酰胺TAS-2A  

                  25G       2.5%

(4)LLDPE 2433           150G        15%

(5) LDPE Q400         124.8G/1Kg  12.48%

* 4%吹膜  


配方四

TiO2                       62.7%

LDPE(1F7B)                 18.4%

LLDPE (7042)                4.6%

PE蠟                         12%

油酸酰胺                    2.3%

*雙螺桿       

145 ℃  160℃  170℃  180℃  190℃  200℃  195℃

要求:TiO2  含量63%   MIR=7.5左右

分散性、開口性、熱封性、印刷性


B、通用白色母

PEwax       22%(乳山)

TiO2          64%(攀剛101)

硬酯酸鋅    10%

C.B.鎘紅等  2%

少量白油,高攪然后進入三輥單螺桿

配比1:100

打ABS無問題  PP洗衣桶(MI=35)有條紋(白色)

原因:PEwax太多,因此往往會造成先熔化而產生條紋;改后: PEwax降至15% ,打PP無問題。選用LLDPE較好,剪切力較大,易分散。


C、黑色色母配方
1)C.B.  Cabot N234  45%
2)Pewax 北京化工大學   12%
3)LLDPE  MI=20      43%

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白色涂覆膜母粒

白色涂覆膜母粒主要用于方便面等復合膜的涂覆,其主要參考組成為:

二氧化鈦(R型為主)   D50%-70%;

低分子量聚乙烯蠟      2%-5%;

聚乙烯(1C7A)        20%-30%;

偶聯劑適量;

CaCO3                      5%;

其他適量。


填充母粒

常用聚乙烯制品填充母粒參考配方如下:

LDPE      10    鈦酸酯偶聯劑TTS    1

LLDPE     10    低分子量聚乙烯蠟   4

HDPE      5     硬脂酸             2

CaCO3      75

根據用戶要求,母粒添加量為2-30份


降溫母粒

降溫母粒過去主要用于聚丙烯紡絲時,因當時使用的聚丙烯樹脂分子量較高、粘度高,紡絲時溫度高達300以上才能正常生產,這樣容易使助劑、顏料等分解(目前已有生產紡絲專用的高熔體指數聚丙烯樹脂)。

所謂降溫母粒,則是可使聚丙烯分子量降低的功能母粒,一般可降低聚丙烯紡絲溫度30-50℃。改善了紡絲工藝。

降溫母粒采用的助劑是過氧化物。常用引發劑A。即二叔丁基過氧化物(DTBP)。它為微黃色透明液體。沸點110 ℃。燃點182 ℃。分解溫度:193 ℃(半衰期1min)126 ℃(半衰期10h)。

降溫母粒參考配方如下:

PP樹脂(MI=3)  100     抗氧劑  0.3

DTBP           3      分散劑 1

制得的降溫母粒在紡絲中添加0.5%-5%


產生降溫母粒的關鍵在于擠出溫度的控制,以使過氧化物基本未分解。

目前母該粒主要用于擴大聚丙烯的應用范圍,如聚丙烯大型薄壁制品(如洗衣機桶),以改善其流動性能。


阻燃母粒

隨著塑料制品的迅速發展,塑料在建筑、交通運輸、電子、電器、煤礦等方面應用越來越廣泛,因此阻燃問題已引起社會的普遍關注。

塑料中常用阻燃劑有以下幾種:

①無機類阻燃劑,氫氧化鋁、氫氧化鎂、三氧化二銻等;

②有機類阻燃劑,十溴聯苯醚(DBDPO)是一種含溴量高的添加型阻燃劑,應用面很廣,可用于PE/PP/PS/PETABS等,缺點是耐候性較差。此外,還有八溴聯苯醚(BDDP)/六溴聯苯醚等;

③其他阻燃劑,氯化石蠟、紅磷等。


阻燃劑選擇應注意以下事項:

①不同阻燃劑相互搭配使用,以發揮協同作用;

②阻燃劑與母粒中的其他助劑不發生化學反應,與樹脂相容性好;

③熱穩定性能優良。


阻燃母粒的參考配方:

載體樹脂(HDPE)            100    

阻燃劑(十溴聯苯醚)       40

輔助抗氧劑(DLTP)          0.2    

協同阻燃劑(三氧化二銻)   40

分散劑(低分子量聚乙烯蠟) 1  

主抗氧劑(1010)           0.1

潤滑劑(硬脂酸)           1


夜光顏料

夜光顏料實際上是一種超長余輝發光粉,它經自然光、燈光、紫外光等光線照射后能夠儲存能量,并且有較強發光亮度,是一種新型發光材料。

這種發光材料在照射光源消失后能夠持續不斷地以可見光的形式在一段時間內釋放貯存的能量,它是一種稀土鋁酸鹽,其應用價值大大超過傳統的硫化鋅發光粉。

與傳統的硫化鋅發光粉相比,主要有以下特點:

①余輝時間長,吸收普通可見光(如燈光、自然光)10-30min,達到飽和狀態時,在無光源下可持續發光12h以上。

②起始放光亮度高。

③無毒、無害、無污染,不含任何放射性元素。

④性能穩定,循環使用壽命長達10年以上。


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夜光顏料使用時注意事項如下:

①使用量一般為10%-20%,用量越大,光亮度越大,并持久。

②硬度較大,避免直接和設備接觸,以免磨損設備,并導致發光強度降低。

③如要添加顏(染)料著色時,要謹慎選用,以免降低發光強度。

發光顏料主要用于發光標志,如制成發光PE條帶,可廣泛應用于工廠、賓館、飯店、輪船、火車、地下停車場,公路交通等方面,制成各種標識或緊急安全標志,使用方便并安全可靠。


大理石花紋母粒

大理石花紋母粒產生大理石狀花紋的原理是,母粒中的載體樹脂和著色樹脂是兩種不相容且熔點、粘度有差異的樹脂,在成型加工時因分散不均及加工的流動痕跡所造成條紋和波紋狀,呈現如大理石的花紋。一般大理石花紋母粒有黑、白、咖啡三色,而著色樹脂顏色應和母粒色差較大,才能形成明顯的大理石紋理。

市上出售的大理石花紋母粒分PP用和ABS用兩種,據分析其組成如下:PP用母粒載體為尼龍或聚酯,兩者的熔點為220-230℃;ABS用母粒載體聚酯,熔點為257 ℃。其產品主要用作裝飾材料,使其有大理石花紋的感覺。


雙向拉伸母粒

市場上的面包、糖果、冷飲、冰淇淋等的包裝大都采用珠光薄膜,但其生產時所采用的母粒中并非采用珠光粉,而是含高度干燥的天然碳酸鈣均勻地分布在聚丙烯(PP)中,其使用配比為母粒:PP=1:7。

擠出過程中碳酸鈣微小顆粒均勻分布,并在雙向拉伸過程中,形成極細微孔洞,使薄膜變成不透明之乳白色,因而密度由0.906g/cm3降低至0.650g/cm3,該特殊的白色不透明膜,因其較粗糙表面較PP具有良好的印刷性能。


BOPP母粒生產過程如下:

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BOPP珠光母粒使用時注意,因碳酸鈣易吸潮,故使用時要進行預先干燥。



纖維花點顏料

纖維花點顏料實際上是一種有色纖維切斷至一定長度制作而成的顏料,該纖維材料主要是粘膠或聚丙烯腈纖維。

它們無熔點,且分解溫度大于300 ℃,因此可在塑料制品成型中不熔融,不分解而形成均勻的纖維狀有色的花點狀。

纖維花點顏料的生產過程大致為,先將粘膠(或聚丙烯腈)纖維用耐高溫染料進行染色處理,然后切斷,加入分散劑處理,即得纖維花點纖維。最后也可按色母粒生產方法制成纖維花點顏料母粒。

纖維花點顏料主要用于裝飾材料、玩具、電視機、電話機殼等,表面呈現微細有色纖維狀的花紋,較傳統的顏料著色別具一格。


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作者 ab

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