當我決定做塑料
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乙烯單體可在高壓條件下聚合生成LDPE，這種方法又稱高壓法。聚合時壓力為150～250Mpa，溫度范圍是180～300℃，在微量氧的存在下，乙烯單體才能發生聚合反應。聚合機理是自由基聚合。氧分子本身不起引發劑的作用，但它與乙烯作用可能生成乙烯過氧化氫（CH2=CHOOH），分解后產生自由基，引發自由基聚合。聚合反應歷程遵循一般自由基聚合規律。由于聚合溫度高、鏈自由基活性大，易于發生鏈轉移反應。
圖 LDPE的合成工藝流程
HDPE的聚合
HDPE是通過離子型反應機理的聚合工藝生產的，根據其所用引發劑和反應壓力，分為低壓法和中壓法，所得產品分子量高，支鏈短而少，所以結晶度大，密度高。低壓法的聚合條件為：壓力0.1～1.5MPa，溫度在65～100℃內，采用Ziegler-Natta型引發劑：Al（C2H5）3-TiCl4。聚合反應機理是配位陰離子性質。
LLDPE的聚合
LLDPE是乙烯與含量約8%的高級α-烯烴（如1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等）的共聚物，可通過低壓溶液法、低壓氣相法和高壓法生產。
表 不同公司LLDPE的合成工藝
制造工藝簡介 | 公司 | 共聚單體 | 密度 | 商品名稱 |
低壓氣相流化床法 | UCC | 丁烯—1 | 0.915~0.935 | G-Resin |
低壓液相漿狀法 | Phillips | 乙烯—1 | 0.930~0.945 | Marlex |
低壓液相溶液法
| Dupont | 丁烯—1 | 0.918~0.945 | Sclair |
Dow | 丁烯—1 | 0.917~0.935 | Dowlex | |
Dsm | 辛烯—1 4—甲基戊 | 0.920~0.935 | Stamylex | |
三井石化 | 烯—1 丁烯—1 | 0.920~0.935 | ||
高壓自由基法 | CDF | 丁烯—1 | 0.920~0.935 | Lotrex |
圖 美國聯碳公司(UCC)的Unipol氣相法工藝生產LLDPE
UHMWPE的聚合
采用倍半鋁或二乙基氯化鋁及TiCl4（Al／Ti為80～100∶1）為引發劑，使乙烯單體進行配位聚合，在50～65℃、0.7MPa的條件下反應2～4小時，用甲醇處理得到UHMWPE，其平均分子量為100～150萬，甚至可達成200～300萬。
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聚乙烯的結構可表示成 -〔-CH2--CH2-)n-，分子僅由碳、氫兩種原子組成，分子結構對稱無極性，分子間作用力小。當聚乙烯被拉伸后，大分子的構型呈鋸齒形，如圖1所示。C—C單鍵的鍵長為1.54×10-4um，鍵角為120°，齒鋸為2.53×10-4um。
圖 聚乙烯的結構
各類PE鏈結構的示意圖：
注：LCBPE是DOW plastic 采用活性中心引發劑體系生產的長鏈支化聚乙烯
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