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1 膨脹型阻燃劑的分類
IFR主要分磷氮類阻燃劑和可膨脹石墨兩類,磷氮類阻燃劑又分單體型磷氮類阻燃劑和混合型磷氮類阻燃劑兩類。
1.1 磷氮類阻燃劑
1.1.1 磷氮類阻燃劑的組成
磷氮類膨脹型阻燃劑主要由炭源(成炭劑)、酸源(脫水劑)和氣源(發(fā)泡劑)3部分組成。炭源是能生成膨脹多孔炭層的物質(zhì),一般是含碳豐富的多官能團(如-OH)成炭劑,如季戊四醇及其二縮醇、淀粉等,其有效性與活性羥基的數(shù)量有關(guān),應在低于自身或塑料基體分解的溫度下先與炭化催化劑反應。酸源一般是在加熱條件下釋放無機酸的化合物,對無機酸的要求是沸點高和氧化性不太強,它必須能使含碳多元醇脫水,但在火災發(fā)生之前不宜發(fā)生脫水反應,所以常用的酸源都是鹽或酯。氣源是受熱放出惰性氣體的化合物,一般是銨類和酰胺類物質(zhì),如尿素、蜜胺、三聚氰胺等,須在適宜的溫度下分解,并產(chǎn)生大量氣體。
單體型磷氮類阻燃劑就是炭源、酸源、氣源共同存在于同一分子中,分子結(jié)構(gòu)中一般都含有自由的、可離子化的氫的衍生物,因此才能在加熱時產(chǎn)生膨脹作用。混合型磷氮類阻燃劑是由磷酸鹽、多元醇和含氮化合物三部分組成的混合物。其中比較典型的就是聚磷酸銨/季戊四醇/三聚氰胺(APP/PER/MEL)阻燃體系。
1.1.2 磷氮類阻燃劑的阻燃機理
膨脹型阻燃劑在受熱時,成炭劑在脫水劑作用下脫水成炭,炭化物在膨脹劑分解的氣體作用下形成蓬松發(fā)孔封閉結(jié)構(gòu)的炭層。該炭層為無定形炭結(jié)構(gòu),其實質(zhì)是碳的微晶,一旦形成,其本身不燃,并可阻止塑料與熱源間的熱傳導,降低塑料的熱解溫度。另外,多孔炭層可以同時阻止熱解產(chǎn)生的氣體擴散以及外部氧氣擴散到未裂解塑料表面,使燃燒的塑料得不到足夠的氧氣和熱能而自熄,是典型的凝聚相阻燃機理。炭層形成的歷程是:
(1)在較低的溫度下酸源釋放出無機酸。
(2)在稍高與釋放酸的溫度下,發(fā)生酯化反應,體系中的胺可以作為酯化反應的催化劑。
(3)體系在酯化前和酯化過程中熔化。
(4)反應產(chǎn)生的水蒸氣和由氣源產(chǎn)生的不燃性氣體使熔融體系發(fā)泡,與此同時,多元醇磷酸酯脫水炭化,形成無機物及炭殘留物,且體系進一步膨脹發(fā)泡。
(5)體系膠化和固化,形成多孔泡沫炭層。
1.2 可膨脹石墨
可膨脹石墨(Expandable Graphite,EG)是一種新型無鹵阻燃劑,它是由天然石墨經(jīng)濃硫酸酸化處理,然后水洗、過濾、干燥后在900-1 000℃下膨化制得。可膨脹石墨被迅速加熱至300℃左右時,可沿結(jié)晶結(jié)構(gòu)的C-軸方向膨脹數(shù)百倍。膨脹后的石墨由原來的鱗片狀變成密度很低的“蠕蟲”狀,形成了一個高效絕熱、隔氧層。可膨脹石墨在阻燃過程中起到在塑料表面形成堅韌的炭層,從而將可燃物與熱源隔開的作用,并在膨脹過程中,大量吸熱,降低了體系的溫度,同時釋放夾層中的酸根離子,促進脫水炭化,以及結(jié)合燃燒產(chǎn)生的自由基使鏈反應中斷。可膨脹石墨與磷化合物、金屬氧化物復合使用,能產(chǎn)生協(xié)效作用,用量很少就能達到阻燃目的問。但用該類阻燃劑改性的材料外觀差,使用范圍受到限制。
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