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我是聚甲醛,大家叫我POM,這是我的簡(jiǎn)歷(請(qǐng)收藏)

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聚甲醛(POM)是一種性能優(yōu)良的工程塑料,在國(guó)外有“奪鋼”、“超鋼”之稱。POM具有類似金屬的硬度、強(qiáng)度和鋼性,在很寬的溫度和濕度范圍內(nèi)都具有很好的自潤(rùn)滑性、良好的耐疲勞性,并富于彈性,此外它還有較好的耐化學(xué)品性。本文便從POM的簡(jiǎn)介、歷史、分類、改性、合成工藝、成型工藝、應(yīng)用、主要生產(chǎn)企業(yè)八個(gè)方面為大家介紹。回復(fù)“聚甲醛”,查詢更多相關(guān)文章


一、聚甲醛的簡(jiǎn)介

聚甲醛,分子主鏈鏈節(jié)中含有-CH2-O-的線型高分子化合物,學(xué)名聚氧化亞甲基(polyoxymethylene,簡(jiǎn)稱 POM ),是沒有側(cè)鏈的高熔點(diǎn)、高密度、高結(jié)晶性熱塑性工程塑料。它是繼聚酰胺之后又一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,具有高的力學(xué)性能,如強(qiáng)度、模量、耐磨性、韌性、耐疲勞性和抗蠕變性,還具有優(yōu)良的電絕緣性、耐溶劑性和可加工性,是五大通用工程塑料之一。

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圖1:聚甲醛分子結(jié)構(gòu)式

聚甲醛主鏈上均由—C—O—組成,理應(yīng)是“柔性的”,鏈段內(nèi)旋應(yīng)該是容易的,但由于化學(xué)結(jié)構(gòu)即規(guī)整又對(duì)稱,分子間作用力大,易結(jié)晶,使得分子運(yùn)動(dòng)和鏈的內(nèi)旋變得困難,因而POM是一種沒有側(cè)鏈、堆砌緊密的、高密度、高結(jié)晶性的線性聚合物。


二、聚甲醛的歷史

赫爾曼·施陶丁格,1920年研究高分子時(shí)發(fā)現(xiàn)了POM的結(jié)構(gòu)與聚合過程;

在1952年,杜邦公司的化學(xué)家合成了另一種POM,并且在1956年為其均聚物申請(qǐng)了專利;

美國(guó)Celanese公司于1960年試制成共聚聚甲醛POM;

此后,日本、西歐等國(guó)也相繼投產(chǎn)。

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圖2:POM 日本寶理 GH-25D


三、聚甲醛的分類及差異

聚甲醛主要分為:均聚甲醛(三聚甲醛或甲醛的均聚體)和共聚甲醛三聚甲醛與少量二氧五環(huán)的共聚)。

均聚甲醛

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圖3:均聚甲醛分子結(jié)構(gòu)式

共聚甲醛

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圖4:共聚甲醛分子結(jié)構(gòu)式

從結(jié)構(gòu)上看,均聚甲醛由純的-C-O-鍵連續(xù)構(gòu)成,而共聚甲醛則在若干個(gè)C-O-鍵中分布著-C-C-鍵由于–C-C -鍵較-C-O- 鍵穩(wěn)定好,故共聚 POM 的耐熱穩(wěn)定性和耐化學(xué)穩(wěn)定性都好。兩種聚甲醛結(jié)構(gòu)上雖有一定差異,但共聚甲醛分子鏈中—C—C—鍵所占比例甚小(3%或5%),所以兩種聚甲醛的性能基本還是相近的。

表1 均聚甲醛與共聚甲醛性能對(duì)比

性能

均聚甲醛

共聚甲醛

密度(g/cm3)

1.43

1.41

結(jié)晶度(%)

75-85

70-75

熔點(diǎn)(℃)

175

165

力學(xué)強(qiáng)度

較高

較低

熱穩(wěn)定性

較差,易分解

較好,不易分解

化學(xué)穩(wěn)定性

對(duì)酸堿穩(wěn)定性略差

對(duì)酸堿穩(wěn)定性較好

加工成型溫度范圍

較窄,約10℃

較窄寬,約50℃


四、POM的改性

POM在成形加工過程中極易結(jié)晶,生成尺寸較大的球晶,當(dāng)材料受到?jīng)_擊時(shí),這些尺寸較大的球晶容易形成應(yīng)力集中點(diǎn),造成材料的破壞,所以POM缺口敏感性大,缺口沖擊強(qiáng)度低,成型收縮率高, 制品易產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力, 難于緊密成型這極大地限制了POM的使用范圍,在某些方面不能滿足工業(yè)要求。所以為了擴(kuò)大POM的應(yīng)用,常常需要通過改性來達(dá)到此目。更多詳情,可以點(diǎn)擊藍(lán)色鏈接聚甲醛改性方法與應(yīng)用

常見的POM改性的方法有:a)增韌改性;b)增強(qiáng)改性;c)耐磨改性;d)阻燃改性;e)填充改性等。更多詳細(xì)的信息,可以點(diǎn)擊藍(lán)色鏈接:→[聚甲醛基礎(chǔ)] POM改性討論


五、POM的合成工藝

1.單體精制

加入惰性溶劑聚乙烯醇二甲醚(PEGDME),使得甲醛和水共沸點(diǎn)消失,可以用精餾的方法,餾出高純度的甲醛

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圖5 聚甲醛單體制備過程

2.聚合反應(yīng)

共聚甲醛亦屬離子聚合,常用BF3及其絡(luò)合物作引發(fā)劑,在雙螺桿反應(yīng)器中進(jìn)行,可以獲得預(yù)期的聚合物。聚甲醛的端基是活性的羥基,必須封端,不然會(huì)自動(dòng)降解。

均聚甲醛用乙酐封端,共聚甲醛以分子量調(diào)節(jié)劑形式加入,一般端基為甲氧基醚,羥基乙基醚或丁氧基醚,封端后,摻混助劑即進(jìn)行造粒。


六、聚甲醛的加工工藝

同大多數(shù)熱塑性塑料一樣,可以采用注射、擠出、吹塑等方法加工成所需要的各種精密注射件、片材、棒材、型材或中空制件。關(guān)于聚甲醛注塑成型工藝的詳情,可以點(diǎn)擊藍(lán)色鏈接:35張杜邦POM注塑成型干貨PPT

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圖6:注塑工藝過程模型


七、POM的應(yīng)用

POM綜合性能優(yōu)異,尤其是它的耐磨性、耐化學(xué)藥品性和耐疲勞性突出,因此獲得了廣泛的應(yīng)用。POM的主要應(yīng)用領(lǐng)域,可制造汽化器部件、輸油管、泵、動(dòng)力閥、軸承、萬向節(jié)軸承、齒輪、曲柄、手柄、把手、儀表板、軸套、護(hù)罩、汽車升降窗裝置和汽車上的電器開關(guān)、安全裝置等。

1.汽車領(lǐng)域

POM耐磨材料在汽車工業(yè)的應(yīng)用

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圖7 :POM在汽車上具體應(yīng)用

2.機(jī)械制造業(yè)

適合于作齒輪、鏈條、驅(qū)動(dòng)軸、軸承、閥桿螺母、葉輪、滾輪、凸輪以及各種機(jī)械結(jié)構(gòu)件、電動(dòng)工具外殼手柄、開關(guān)等技術(shù)貼:POM在齒輪中的應(yīng)用方案(上)

我是聚甲醛,大家叫我POM,這是我的簡(jiǎn)歷(請(qǐng)收藏)圖8:POM在機(jī)械制造業(yè)的應(yīng)用例子

3.電子電器和儀表行業(yè)

技術(shù)宅告訴你鼠標(biāo)、鍵盤中用到的POM

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4.水暖建材業(yè)

制作水龍頭噴射嘴、門窗零件、滑輪等。

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5.輕工行業(yè)

主要用于圓珠筆和活動(dòng)筆零件、氣壓噴嘴、一次性打火機(jī)殼、煤氣減壓閥、拉鏈、餅干模具等。

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6.兵器和軍工

制作迫擊炮的彈帶,步槍的擊發(fā)機(jī),坦克和裝甲車的各種機(jī)械部件、儀表部件和轉(zhuǎn)動(dòng)、往復(fù)耐磨密封件等。


八、國(guó)內(nèi)外主要POM生產(chǎn)企業(yè)

世界聚甲醛的生產(chǎn)主要在西歐、美國(guó)、日本、中國(guó)和韓國(guó),發(fā)達(dá)國(guó)家聚甲醛的生活高度集中,主要生產(chǎn)商分別為泰科納、杜邦、大賽璐等。中國(guó)聚甲醛生產(chǎn)企業(yè)有10家,云天化股份有限公司是中國(guó)第一家聚甲醛生產(chǎn)企業(yè)。

表2 世界主要聚甲醛生產(chǎn)商情況

公司名稱

產(chǎn)能(萬噸/年)

占比(%)

裝置分布

泰科納

38.4

26.68

美國(guó)、德國(guó)、日本(合資)、韓國(guó)(合資)、中國(guó)(合資)等

杜邦

19

14.19

臺(tái)灣(合資)、美國(guó)、荷蘭、中國(guó)(合資)

大賽璐

10.7

7.99

日本(合資)、韓國(guó)、中國(guó)(合資)、馬來西亞(合資)、臺(tái)灣(合資)

三菱瓦斯

10.4

7.77

日本、泰國(guó)、韓國(guó)、中國(guó)

巴斯夫

5.5

4.11

德國(guó)

旭化成

5.4

4.03

日本、中國(guó)(合資)

其他

44.5

33.23

-

合計(jì)

133.9

100

-

表3 2014年中國(guó)聚甲醛主要生產(chǎn)企業(yè)

省份

企業(yè)名稱

產(chǎn)能(萬噸/年)

重慶

云天化股份重慶分公司

6

云南

云南云天化股份有限公司

3

河南

開封龍宇化工有限公司

4

內(nèi)蒙古

中海石油天野化工股份有限公司

6

江蘇

杜邦-旭化成聚甲醛(張家港)股份有限公司

2

寶泰菱工程塑料(南通)有限公司

6

寧夏

神華宇煤煤化工分公司

6

山東

兗礦魯南化工有限公司

4

上海

上海藍(lán)星聚甲醛有限公司

6

天津

天津渤海化工有限責(zé)任公司天津堿廠

4


文章由艾邦獨(dú)家整理編輯,轉(zhuǎn)載請(qǐng)注明出處


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作者 ab

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